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苯乙烯中主要的阻聚劑是對苯二酚，可以通過減壓蒸餾除去。先用10%NaOH洗一到兩次，再用水洗直至檢測到水為中性，用無水硫酸鎂干燥一夜，過濾以后再減壓蒸餾。用水泵一直抽，溫度大約為68-70度。純的苯乙烯是無色液體，如果聚了會變成淡黃色，并且液體黏度也會變大，所以需要低溫保存。

主要有乙苯催化脫氫法和乙苯共氧化法兩種。

乙苯催化脫氫法

乙苯在催化劑作用下，達(dá)到550～600℃時脫氫生成苯乙烯：

乙苯脫氫是一個可逆吸熱增分子反應(yīng)，加熱減壓有利于反應(yīng)向生成苯乙烯方向進(jìn)行。工業(yè)上采用的方法是在進(jìn)料中摻入大量高溫水蒸氣，以降低烴分壓，并提供反應(yīng)所需的部分熱量，水蒸氣與烴的摩爾比（簡稱水比）視反應(yīng)器類型的不同而異，范圍約在6～14之間。

①催化劑

早期采用的有美國加利福尼亞標(biāo)準(zhǔn)油公司的鎂系催化劑和德國法本公司的鋅系催化劑。第二次世界大戰(zhàn)后，廣泛采用美國殼牌石油公司開發(fā)的以氧化鐵為主要成分的催化劑（Fe2O3:K2O:Cr2O3=87:10:3），乙苯轉(zhuǎn)化率約60%，選擇性約87%。1978年，又出現(xiàn)了一種加有多種助催化劑的鐵系催化劑，苯乙烯選擇性可達(dá)95%，加入的助催化劑多為堿金屬或堿土金屬，如鉀、釩、鉬、鎢、鈰、鉻等。80年代工業(yè)上仍在繼續(xù)努力開發(fā)適用于低水比的催化劑，以節(jié)約能耗。

②反應(yīng)器

乙苯脫氫反應(yīng)器有等溫和絕熱兩種。等溫反應(yīng)器為列管式，已很少采用。使用絕熱反應(yīng)器時，反應(yīng)所需的熱量由提高進(jìn)料溫度（610～660℃）和加大水比（≈14）而帶入。但溫度過高將引起乙苯的熱裂解，通常采用徑向反應(yīng)器，以減小氣體通過催化劑層的溫度降、壓力降，并分段引入過熱蒸汽，使軸向溫度分布均勻。

③工藝流程

包括乙苯脫氫和苯乙烯精餾分離兩部分。乙苯在反應(yīng)器內(nèi)轉(zhuǎn)化率約在35%～40%，脫氫液約含乙苯55%～60%，苯乙烯35%～40%以及少量苯、甲苯及焦油等。用精餾方法可分出苯乙烯成品。由于乙苯和苯乙烯的沸點比較接近，分離時所需塔板數(shù)較多，而苯乙烯在較高溫度下又極易聚合。為了減少聚合反應(yīng)的發(fā)生，除加對苯二酚或硫等阻聚劑外，尚需采用減壓操作，并使用塔板效率高、阻力小的新型塔器或新型高效填充塔，使塔釜溫度不超過90℃。

乙苯共氧化法

苯乙烯也通過POSM法進(jìn)行商業(yè)化生產(chǎn)，以乙苯和丙烯為原料，得到苯乙烯和環(huán)氧丙烷。在該生產(chǎn)路線中，乙苯被氧氣氧化生成乙苯的過氧化物，之后，該過氧化物被用來氧化丙烯，得到1-苯基乙醇和環(huán)氧丙烷。最終，苯基乙醇脫水后就可以得到苯乙烯。

此法的特點是生產(chǎn)每噸苯乙烯的同時，可聯(lián)產(chǎn)0.4t環(huán)氧丙烷。它既不需脫氫法那樣的高溫，又可避免氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的污染問題。但反應(yīng)復(fù)雜、副產(chǎn)物多、工藝過程長，乙苯單耗較脫氫法高。